Волков был последним остававшимся в живых свидетелем убийства Троцкого. В Мексике он превратил дом деда в музей.
Эстебан Волков родился в 1926 году. Его матерью была старшая дочь Троцкого Зинаида Бронштейн. При рождении мальчику дали имя Всеволод. Отец, Платон Волков, был сослан, когда ребёнку не было и двух лет. Мать переехала в Турцию, где в изгнании жил Лев Троцкий. В 1937 году Троцкий переехал в Мексику и забрал туда же внука (Зинаида Бронштейн в 1933 году покончила с собой). В Мексике Всеволод Волков сменил имя на Эстебан.
Волков был свидетелем нескольких покушений на деда и его убийства в 1940 году мексиканским агентом НКВД Рамоном Меркадером. В доме, где жил Троцкий, он основал дом-музей, а также стал создателем Центра исследований и публикаций Троцкого.